ECマスターズの菅原です。

> 新商品を発売して、RSLでメール便梱包・発送を希望しているのですが、寸法的に微妙なところです。
> 初回注文がないとメール便可能か分からないのでしょうか。（前任者からはそう聞いてはいるのですが・・）

以下に記載がございます寸法内ということがお分かりいただいています場合は、
メール便利用できますことが明確になっておりますが、
https://www.post.japanpost.jp/service/yu_packet/index.html

他の会員様の事例では、こちらの寸法内に収まることが不明確な場合ですと、
RSLのサポート担当に確認されている方もいらっしゃいましたので、
ご心配な場合は一度お問い合わせいただくことをおすすめいたします。

[楽天スーパーロジスティクス(RSL)] RSLサポートツール 概要
https://navi-manual.faq.rakuten.net/delivery/000039116

> 又、そうであった場合、商品ページへの注意書きはどのように記載するのが宜しいでしょうか。
> アドバイス頂けましたら幸いです。

お客様にできるだけ認知させるための対策として
以下の方法がございます。

１．項目選択肢を設定する

イメージ：
https://ec-masters.gyazo.com/b22402b58718efa41c68a68b24128f21
https://item.rakuten.co.jp/e-zakkamania/32489-1702156/

お客様にとっては作業が増える事となりますが、
選択必須にすると現在よりも認識していただける場合もございますし、
そうでなくても買い物カゴ近くに表示されるのでページを
最後までスクロール/フリックしていないお客様にも
気づいていただけるかもしれません。

２．「ショップからの重要なお知らせ」に記載する

商品ページへの記載ということでしたが、
「ショップからの重要なお知らせ」にお客様へのメッセージを入力することも
可能でして、以下の項目に掲載されますので、ぜひご活用くださいませ。
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お買い物かご
資料請求ページ
問い合わせページ
会社概要ページ
決済/配送方法ページ
商品ページ（スマートフォン版のみ）
楽天市場アプリ
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ショップからの重要なお知らせ
https://navi-manual.faq.rakuten.net/shop-setting/000039974

mpmさんもぜひ参考にされてみてください。